Vollziehe die Keto-Enol-Tautomerie zwischen Glucose und Fructose mit Hilfe der Grafiken schriftlich nach.
Kohlenhydrate und Aldehydnachweise I: Fehling
Wie bereits bekannt liefert die Fehlingprobe mit Glucoselösung ein positives Ergebnis, es wird also eine aldehydische Carbonylgruppe nachgewiesen, die die Kupferionen reduzieren kann.
Fructose als Ketose sollte hier eigentlich kein positives Ergebnis liefern, unter den Bedingungen der Fehlingprobe kann allerdings Fructose in Glucose umgewandelt werden, was das Ergebnis verfälscht (die chemische Grundlage, die Keto-Enol-Tautomerie, ist nachfolgend dargestellt):
Schritt 1: Abspaltung eines Protons am C-Atom neben der Carbonylgruppe
Schritt 2: Aus dem Carbanion entsteht durch Mesomerie ein Enolat-Ion.
Hinweis
Um wirklich von Fructose zu Glucose zu kommen, muss die Keto-Enol-Tautomerie zweimal ablaufen.
Schritt 3: Das vorher abgegebene Proton wird an anderer Stelle wieder aufgenommen.
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- Beachte dabei die Bedingungen der Fehlingprobe.
- Beachte den Hinweis oben - in einem Schritt klappt die Umwandlung nicht!
- Kontrolliere das Ergebnis selber mit dem QR-Code rechts.
Fructose als Ketose sollte eigentlich nicht in der Lage sein, Kupferionen zu reduzieren.
Da die Fehlingprobe aber im alkalischen Milieu abläuft, kann durch Keto-Enol-Tautomerie Glucose entstehen, die als Aldose in der Lage ist, Kupferionen zu reduzieren.
Da die Fehlingprobe aber im alkalischen Milieu abläuft, kann durch Keto-Enol-Tautomerie Glucose entstehen, die als Aldose in der Lage ist, Kupferionen zu reduzieren.
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Erkläre in eigenen Worten, warum die Keto-Enol-Tautomerie dafür sorgt, dass die Fehlingprobe mit Fructose positiv verlaufen kann (Lösung rechts im QR-Code).
- Warum sollte die Probe eigentlich negativ sein?
- Welche Bedingungen für die Fehling-Probe spielen eine Rolle für dieses Ergebnis?
Die/In Lösung: Glucose in Ringform
In wässriger Lösung liegt Glucose hauptsächlich in der so genannten Ringform (Fachbegriff: Glucopyranose) vor, in der es keine frei verfügbare Carbonylgruppe gibt. In der Grafik wird deutlich, welche Atome dabei miteinander interagieren:
reversible Umwandlung von Glucose in Glucopyranose (Rückreaktionspfeil bitte dazu denken)
Übrigens
Es gibt noch eine andere Ringform - diese ist jedoch seltener als die gezeigte.
Möglich ist diese Reaktion durch die positive Partialladung am Carbonylkohlenstoffatom, das dann vom partial negativen Sauerstoffatom am fünften Kohlenstoffatom nucleophil angegriffen werden kann. Dass genau das fünfte Kohlenstoffatom (hauptsächlich) für die Reaktion in Frage kommt, liegt an Effekten wie der optimalen Ringgröße in der organischen Chemie.
Die zugehörige Schreibweise: Haworth-Projektion
Die Fischerprojektion stellt eine Projektion eines dreidimensionalen Moleküls in die Ebene dar. Die impliziten Aussagen über die geometrische Anordnung dürfen also nicht verloren gehen - deshalb gibt es eine Schreibweise für die Ringform, die diese Informationen beinhaltet: Die Haworth-Projektion.
Haworth-Projektion von D-Glucose
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Nummeriere die Kohlenstoffatome in der Haworthprojektion der Glucose so, wie sie in der Fischerprojektion nummeriert werden würden (beginnend mit dem obersten C-Atom).
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Lies zur Festigung den Text auf Seite 436 im Chemiebuch (ohne den letzten Absatz).
- Hilfsangebot: Videoerklärung zur Umwandlung Fischer/Haworth-Projektion:
7
Zeichne L-Glucose in Haworth-Projektion.
- Beachte: die H-Atome können wieder weggelassen werden.
- Lösung siehe links.
Lizenzhinweis
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